"En ninguna parte alguien concedería que la ciencia y la poesía puedan estar unidas. Se olvidaron que la ciencia surgió de la poesía, y no tuvieron en cuenta que una oscilación del péndulo podría reunirlas beneficiosamente a las dos, a un nivel superior y para ventaja mutua"-Wolfgang Goethe-

sábado, 27 de diciembre de 2014

Empleando SOLVER para cálculos de regresión. Funciones exponenciales.

Ya he hablado sobre ajustes lineales y polinómicos empleando la función "=ESTIMACION.LINEAL()" de Excel. Me preguntaba una lectora del blog ¿como hace Excel para obtener la ecuación de la curva de mejor ajuste, cuando agrega la línea de tendencia sobre los datos en una gráfica, en el caso de tener una función exponencial? La respuesta es simple, aplicando el método de mínimos cuadrados, es decir, calculando los parámetros de la función de manera que minimicen la suma de cuadrados de los residuales. ¿Y se puede obtener esos parámetros en una hoja Excel? Si, incluso cuando el método gráfico de Excel  no deja ajustar una exponencial, lo que ocurre si los datos tienen tendencia negativa. A veces gana el procedimiento gráfico, con un ajuste mejor, pero otras (la mayoría), el ajuste en la hoja de cálculo es más eficaz, es decir, lleva a un mayor coeficiente de determinación.

¿Cómo se hace? Es muy simple. Pondré un ejemplo que me facilite a explicación. 

Caso 1. Ajuste a una exponencial: Y=a*EXP(b*X) con "a>0"

Imaginemos que tenemos una serie de valores X e Y entre los que pensamos que existe una relación del tipo Y=a*EXP(b*X), donde EXP() se refiere al numero "e" elevado a la expresión que viene entre paréntesis y "a" y "b" son parámetros a determinar. Supongamos los siguientes datos:


En las celdas B14 y B15 introducimos valores iniciales de a y b, por ejemplo 1 y 1, respectivamente.
En la celda C2 escribimos =B$14*EXP(B$15*A2), esto se corresponde para el valor de Y estimado cuando se aplica la función de ajuste con los valores de a y b de las celdas B14 y B15. El símbolo $ se coloca delante de los números 14 y 15 para poder arrastrar esta celda desde C2 a C6, de manera que la misma fórmula se escriba en  cada celda de la columna pero variando el valor de X utilizado en cada fila.
En la celda D2 se escribe =B2-C2, es decir el residual (valor verdadero menos valor estimado) y se arrastra hasta D6.
Si todo va bien debe quedar:


Ahora en B9 escribimos =SUMA.CUADRADOS(D2:D6) y llamamos la herramienta SOLVER en Datos/Análisis/Solver. Si no estuviese activada se activa en Botón de Office/Opciones de Excel/ Complementos


Aquí se elige como celda objetivo la B9, donde estaba la suma de cuadrados de residuales, se elige  que su valor sea mínimo cambiando las celdas B14 y B15 (a y b). Se pulsa resolver y SOLVER realiza un cálculo iterativo de a y b para minimizar la suma de residuales.


Se elige utilizar la solución de Solver y debe quedar así:



Aquí ademas he añadido el ajuste de linea de tendencia de Excel (línea de ajuste negra) y nuestro ajuste (linea roja), la varianza de residuales en B10 (es la suma de cuadrados dividido ente grados de libertad, n-2) y la varianza de los valores reales de Y en B11. Con estos valores se calcula el coeficiente de determinación en B17 como R^2=1-(Varianza de regresión/Varianza de Y), es decir =1-B10/B11. 
Como puede verse, el cálculo sobre el gráfico de Excel no da buen resultado, porque da un valor de b de 0.999 cuando realmente es 0.9999

Caso 2. Ajuste a función del tipo Y=a*(1-EXP(b*X))

Colocando los datos en A2:B6, se hace igual que antes pero en C2 se escribe =B$14*(1-EXP(B$15*A2)).
Quedaría como sigue:



Como se ve, aquí el ajuste gráfico de Excel no es una opción adecuada.

Caso 3. Ajuste a la función tipo Y=a*EXP(b*X), con a negativo

En este caso Excel no deja agregar línea de tendencia. Se resuelve como en el caso 1, pero los valores de partida deben ser a y b deben ser, por ejemplo -1 y 1.



En resumidas cuentas:
1. La opción agregar línea de tendencia puede dar valores truncados no correctos.
2. Para funciones complejas es mejor usar SOLVER, pero debe cuidarse los valores de partida de lo parámetros.
3. Las exponenciales de tendencia negativa solo las soluciona SOLVER, no la herramienta gráfica

Espero os sirva

jueves, 4 de diciembre de 2014

Analytical Chemistry 2.0 An Electronic Textbook for Introductory Courses in Analytical Chemistry

 El libro que David Harvey publicaba en McGraw-Hill en 1999 bajo el título Modern Analytical Chemistry es para mí uno de los más claros y mejor escritos para la materia Química Analítica. Mirad que alegría me he llevado al ver que el autor lo ofrece ahora totalmente gratis, revisado y ampliado bajo el nuevo nombre de Analytical Chemistry 2.0. Sin duda todo un regalo a la comunidad científica. ¡Gracias profesor Harvey!




Revista Ciencia - Universidad del Zulia

He recibido comunicación del equipo editorial de la revista Ciencia, revista electrónica que publica la Facultad Experimental de Ciencias de la Universidad del Zulia, indicando un nuevo enlace a sus contenidos



Recordar que se trata de una revista que publica trabajos en español dentro de las áreas científicas de Biología, Computación, Matemáticas, Física y Química. Además se oferta en abierto, con lo que sus contenidos son accesibles al que lo desee.

martes, 25 de noviembre de 2014

Lo que hace mi Facultad... "Charlas sobre Química Verde"

Quiero comenzar una sección en la que se muestre lo que se hace en la Facultad de Química de la Universidad de Sevilla. Principalmente quiero que sea una herramienta de divulgación que permita dar a conocer el quehacer cotidiano de mis compañeros y amigos, que fructifica en trabajos, seminarios, charlas y eventos científicos de distinto tipo.

Que mejor para empezar que recomendar una Charla sobre Química Verde organizada para el día 1 de diciembre de  2014 por el Grupo de Investigación Organometálicos y Catálisis Homogénea, grupo dirigido por el Dr. Agustín Galindo del Pozo

 Aquí dejo una captura del anuncio del evento y un enlace a dicho anuncio. Aunque encontrareis más información en la web del grupo



La Química Verde promueve el desarrollo de tecnologías químicas innovadoras reduciendo y eliminando el uso o generación de sustancias contaminantes en el diseño, fabricación y uso de productos químicos. Esta definición acuñada por la US Environmental Protection Agency (EPA) da cuenta, a mi entender, de la gran importancia de esta vertiente de la Química.  Y en este ámbito, el grupo de Agustín Galindo presente bastante experiencia. Sin duda, interesante...





jueves, 11 de septiembre de 2014

Calculo de regresión en Excel: ajustando a un polinomio (en versión 2010)

Esta micro-entrada se debe a una pregunta que surgió en la entrada anterior: Calculo de regresión en Excel: ajustando a un polinomio. La pregunta anónima era como se debía escribir la formula matricial en el caso de usar Office 2010. 
Se recuerda que en la versión 2007, suponiendo que los datos están en las columnas A y B, los valores de "x" en A1:A4 y los de "y" en B1:B4, si quisiéramos ajustar a una función del tipo y=ax^3+bx^2+cx+d, se selecciona la matriz D2:G4 y se hace click en el cuadro fx para poder escribir una función. La función era =ESTIMACION.LINEAL(B1:B4;A1:A4^{1;2;3};1;1). Después se pulsa "ctrl + flecha de mayúsculas + intro" todo a la vez. 

Ahora bien, de acuerdo a un lector Anónimo del blog para la versión 2010 es =ESTIMACION.LINEAL(B1:B4;A1:A4^{1\2\3};1;1)




Espero que os sirva y dad las gracias a este lector anónimo

viernes, 29 de agosto de 2014

Un esmalte de uñas para detectar drogas en tu copa

Ayer vi de pasada la noticia en un periódico nacional (ahora no recuerdo cual) y hoy he indagado algo más.  Es un problema importante en EE.UU. el hecho de que una de cada cuatro universitarias haya sufrido una violación o intento de violación en su vida. No conozco datos de otras naciones. En muchos casos se emplean drogas de la familia de las benzodiazepinas, como el Rohipnol, para anular la voluntad de la víctima. Por ese motivo, cuatro chicos (Ankesh Madan, Stephen Gray, Tyler Confrey-Maloney y Tasso Von Windheim), estudiantes de la Universidad Estatal de Carolina del Norte (North Carolina State University) presentaron su invento a una competición de proyectos aplicados a la resolución de problemas reales. El invento consiste en una combinación de la Química Analítica y la cosmética, una laca de uñas que permite detectar drogas empleadas por los agresores sexuales en las bebidas. Un simple cambio de color indica si la bebida es segura o no. 
Los chicos han bautizado su invento (y empresa) como Undercover Colors, pero deben desarrollarlo aún mejor antes de su comercialización. Los podéis seguir en Facebook



Me ha parecido un ejemplo interesante de la aplicación de la Química Analítica, pues todas estas pruebas se basan en compuestos que cambian de color al reaccionar con los grupos funcionales de las sustancias de interés, lo que se denomina análisis cualitativo. Esperemos que tengan un futuro brillante, aunque también que este tipo de inventos dejen de ser necesarios.

Algunos enlaces a la noticia en medios internacionales

-abcNEWS          
-Daily Mail      
-Elle 




miércoles, 16 de julio de 2014

El café solo y sin azúcar, gracias

Este año ha sido intenso, tanto que parece que he dejado de lado el blog. Pero eso no significa nada más que sigo con mi actividad, pero sin tiempo libre.

Quiero retomar un poco la labor de difundir, y en este caso debéis perdonarme que hable de mi mismo, la labor investigadora en la Universidad. En una Universidad con pocos medios, y sin atreverme a decir lo que pienso del reparto de los mismos, hay que ser imaginativo, o buscar colaboración fuera. En este caso ha sido lo segundo lo que ha propiciado la publicación de dos trabajos, a mi entender interesantes. Desde hace unos años venía trabajando con unos colegas mexicanos que conocí cuando hicieron aquí su doctorado. Hará un par de años me proponen hacer algo en equipo. Ellos iban a obtener financiación para desarrollar proyectos básicos y lo querían hacer sobre el café que se cultiva en su estado, Colima. Le concedieron el proyecto, no tengo claro cuanto dinero porque mi colaboración no requería de financiación, solo aplicaría el reconocimiento de patrones, pero el suficiente para obtener un número adecuado de muestras y poder tratarlas y medirlas. 

En uno de los casos se estudiaron las diferencias entre cafés verdes de México y otros países productores como Brasil y Colombia. Basándose en el contenido en Ca, Cu, Fe, K, Mg y Mn y aplicando técnicas de reconocimiento de patrones lineales, como LDA y SIMCA se obtuvieron porcentajes de predicción del 94%. 

Gráfico de Coomans en el que se visualizan los resultados del SIMCA

El segundo caso afinaba más el estudio y pretendía diferenciar geográficamente el estado mexicano en el que se producía el café, pero para más dificultad, ya tostado. Claro, en este caso además de los metales procedentes del suelo podía influir el tratamiento y envasado.  Este hecho complicó más el estudio e hizo necesaria la aplicación de métodos más complicados como las redes neuronales artificiales (ANN). El LDA no va más allá del 81% de capacidad de predicción, pero al final se obtienen resultados del 93% de eficacia con los modelos basados en redes.
Distribución de las muestras de café tostado mexicano en el espacio de las funciones obtenidas con LDA

En definitiva, los metales parecen ser buenos descriptores químicos para solventar problemas de clasificación geográfica. El hecho de que los metales sean buenos marcadores geográficos puede repercutir en herramientas de clasificación y autenticación, lo cual no deja de ser interesante desde el punto de vista de los productores. 

Para mayor información:



jueves, 8 de mayo de 2014

I Premio Internacional ceiA3 a la mejor tesis doctoral

Cito textualmente de la noticia en Europa Press: "la tesis de Mónica Narváez, investigadora del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC) y doctora por la Universidad de Sevilla, centrada en el 'Estudio de la fracción lipídica y de los compuestos volátiles producidos en el tejido adiposo subcutáneo del jamón ibérico durante el proceso de curación', ha sido merecedora del premio en la categoría de Tecnología de los Alimentos".

Sirva esta entrada para hacer pública mi enhorabuena a Mónica y recomendar la lectura de sus trabajos